由甲酸鹽如甲酸鈉或甲酸鉀等加入硫酸、磷酸、過(guò)磷酸或聚合磷酸等無(wú)機(jī)酸 進(jìn)行酸化制備甲酸，在97103209、200610124470、200610200857、200710049836、 200710049837、200710200045等專利中都公開(kāi)了這種制備甲酸的方法，多年來(lái) 這些方法已被證明是切實(shí)有效的。但由于所有這些工藝中都沒(méi)有對(duì)生成的甲酸蒸 汽進(jìn)行精細(xì)且有效的提純及脫水，其所制得的甲酸含量均在85％～95％范圍內(nèi)， 而且雜質(zhì)含量也很高，只能作為一般的工業(yè)用途。在有機(jī)合成特別是藥物生產(chǎn)中， 作為原料的甲酸其純度要求很高，雜質(zhì)含量要求在PPm級(jí)，即純度在99.99％以 上，水份含量則越低越好，一般要求在0.4％以下或更小。隨著制造技術(shù)的不斷 進(jìn)步、有機(jī)合成及藥物合成的不斷發(fā)展，對(duì)這種高純無(wú)水甲酸的需求量越來(lái)越大， 對(duì)純度及水份含量的要求也越來(lái)越高。 專利01804064提供了一種生產(chǎn)無(wú)水甲酸的方法，可以生產(chǎn)含量最高達(dá)99.5％ 的甲酸，且純度也較高，可一般滿足藥物合成的條件。但這種方法是以甲酸甲酯 的合成及水解為基礎(chǔ)的，而其所稱的“無(wú)水或基本無(wú)水甲酸”的甲酸含量一般在 99.5％以下，水份含量也很難達(dá)到0.4％以下。且生產(chǎn)工藝復(fù)雜，設(shè)備昂貴，生產(chǎn) 中使用添加劑多，對(duì)產(chǎn)品純度產(chǎn)生一定限制，生產(chǎn)成本較高。 國(guó)內(nèi)甲酸生產(chǎn)企業(yè)很大一部分是以治理黃磷生產(chǎn)尾氣時(shí)回收的甲酸鈉為原 料生產(chǎn)的。以此原料進(jìn)行綜合利用生產(chǎn)甲酸，其成本遠(yuǎn)低于甲酸甲酯水解法，也 沒(méi)有甲酸甲酯水解法那樣的污水處理，是一個(gè)清潔、節(jié)能、環(huán)保、低碳、綠色的 循環(huán)經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)工藝。但此工藝長(zhǎng)期以來(lái)缺乏深度開(kāi)發(fā)，產(chǎn)品質(zhì)量與含量只能維持 在很低的水平上，產(chǎn)品只能作為低端應(yīng)用，無(wú)法在高端應(yīng)用上與甲酸甲酯法甲酸進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)。這嚴(yán)重影響著酸化甲酸鹽生產(chǎn)甲酸工業(yè)的發(fā)展，也間接影響著黃磷及 磷酸鹽工業(yè)的深化發(fā)展。 我國(guó)是黃磷生產(chǎn)大國(guó)，處理黃磷生產(chǎn)尾氣副產(chǎn)的甲酸鈉數(shù)量相當(dāng)大，再加上 如季戊四醇等生產(chǎn)中副產(chǎn)的甲酸鈉，其來(lái)原非常廣泛。除了部分用于草酸生產(chǎn)外， 大部分都用來(lái)生產(chǎn)甲酸。這種情況下如還要另外消耗寶貴的碳資源來(lái)產(chǎn)生甲酸甲酯以水解獲得質(zhì)量較高的甲酸是對(duì)資源的浪費(fèi)。

        本發(fā)明的目的是對(duì)酸化甲酸鹽生產(chǎn)甲酸的工藝進(jìn)行深度開(kāi)發(fā)以獲得高純度 的無(wú)水甲酸。